碘量法
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定义
方法概要
滴定方式
I2 是较弱的氧化剂，凡是E0’( E0 ) < 的物质都可用标准溶液直接滴定：
S
2-、S
2O
3
2-、SO
3
2-、As
2O
3、Vc等
若强酸中： 4I
- + O
2(空气中) + 4H
+= 2I
2 + H
2O
若强碱中： 3I
2 + 6OH
-=IO
3
-+ 5I
- + 3H
2O
（2）间接碘量法——滴定碘法
I-是中等强度的还原剂。主要用来测定: E0’( E0 ) <的氧化态物质：
CrO
4
2-、Cr
2O
7
2-、H
2O
2、 KMnO
4、IO
3-、Cu
2+、NO
3-、NO
2-
例：Cr
2O
7
2- + 6I
- +14H
+ +6e
- = 2Cr
3+ +3I
2 +7H
2O
I
2 + 2 S
2O
3
2-= 2 I
- + S
4O
6
2-
在一定条件下，用I-还原氧化性物质，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。
（此法也可用来测定还原性物质和能与 CrO
4
2- 定量生成沉淀的离子）
间接碘量法的反应条件和滴定条件：
①酸度的影响—— I
2 与Na
2S
2O
3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。
若在碱性溶液中：S
2O
3
2-+ 4I
2 + 10 OH
-= 2SO
4
2-+ 8I
- + 5H
2O
3I
2 + 6OH
-=IO
3
-+ 5I
- + 3H
2O
若在酸性溶液中：S
2O
3
2-+ 2H
+= 2SO
2 + Sˉ+ H
2O
4I
- + O
2 (空气中) + 4H
+= 2I
2 + H
2O
②防止 I
2 挥发
i ) 加入过量KI（比理论值大2~3倍）与 I
2 生成I
3-，减少 I
2挥发；
ii ) 室温下进行；
iii) 滴定时不要剧烈摇动。
③防止I
- 被氧化
i) 避免光照——日光有催化作用；
ii) 析出 I
2后不要放置过久（一般暗处5 ~ 7min ）；
iii) 滴定速度适当快。
影响因素
（1）适用 pH : 2 ~ 9：淀粉指示剂在弱酸介质中最灵敏，PH〉9时，I2易发生歧化反应，生成IO、IO3， 而IO、IO3不与淀粉发生显色反应，当PH〈2时，淀粉易水解成糊精，糊精遇I2显红色，该显色反应可逆性差。
（2）使用直链淀粉：直链淀粉必须有碘一价负离子的存在，才能遇碘变蓝色；支链淀粉遇碘显紫色，且颜色变化不敏锐。
（3）50% 乙醇存在时不变色：醇类的存在降低指示剂的灵敏度，在50%以上的乙醇中，淀粉甚至不与碘发生显色反应。
（4)随着温度的升高，淀粉指示剂变色的灵敏度降低。
（5）大量电解质存在的情况下，也会使其灵敏度降低甚至失效。
（6） 淀粉指示剂最好在用前配制，不宜久存，若在淀粉指示剂中加入少量碘化汞或氯化锌，甘油、甲酰胺等防腐剂，可延长贮存时间。配制时将淀粉混悬液煮至半透明，且加热时间不宜过长，并应迅速冷却至室温。
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- 来自原声例句