2000年，郑丽媛作为四人女子跳舞团体Chakra的成员出道；同年Chakra组合发行了首张专辑《14 Guy Project Album》。2001年，发行专辑《Chakra"Ca》。2002年，发行专辑《Chakra3》；同年郑丽媛参演电影《紧急措施19号》。 2003年，Chakra发行专辑《Tomato》。2004年，郑丽媛正式宣布退出Chakra组合；同年在电影《B型男友》中饰演一位女大学生。 2005年，主演电视剧《你好!弗兰西斯卡》；与吴志昊、金素妍合作出演MBC电视剧《秋天的骤雨》；同年在电视剧《我叫金三顺》中饰演女二号柳熙珍，获得MBC演技大赏优秀演技奖。