如果玻璃膜电极两侧溶液的pH相同,则膜电位应等于零,但实际上仍有一微小的电位差存在,这个电位差称为不对称电位(asymmetrypotential)。 玻璃电极实验过程 当玻璃膜与试液接触时,由于外部试液与玻璃膜的外水化层,以及内参比溶液与玻璃膜的内水化层中,H+的浓度不同,H+就会从高浓度向低浓度扩散。扩散的结果,破坏了界面附近原来正负电荷分布的均匀性。于是,在两相界面附近就形成双电层结构,从而产生了相界电位(E外和E内)。玻璃电极的膜电位就等于二者之差,即E膜=E外-E内;可见,膜电位的产生不是由于电子的得失和转移,而是离子交换和扩散的结果。 从理论上讲,若内参比溶液和外参比溶液中,H+的浓度完全相同,则玻璃电极的膜电位应该为零,但实际上它并不等于零。 产生原因 这是由于膜内外两个表面情况不一致(如组成不均匀、表面张力不同、水化程度不同等)而引起的。这时的膜电位称为不对称电位(用E不表示),其大小约为1mV~30mV。 解决方法 一般的玻璃电极,在刚浸入溶液中时,其不对称电位较大,随着浸泡时间的增加,不对称电位要下降,最后达到恒定。