液态MDI由于改性的方法不同,使所制得的液态MDI,品种亦所区别。主要是氨基甲酸能改性和碳化二亚胺改性制得。
(1)氨酯改性MDI 将MDI和少量二醇混合反应,可制得氨酯改性MDI。例如,按NCO/OH摩尔比10:1的投料比加入
相对分子质量为600的聚醚二醇,升温至50~60℃,搅拌反应5hr即可得到液化MDI。
(2)碳化二亚胺改性MDI 进行碳化二亚胺改性是一种重要方法。一般在微量有机磷催化剂(如
三乙基磷酸酯)的存在下,将纯MDI热到一定温度后,MDI白聚并放出二氧化碳,形成部分含碳化二亚胺基团(-N=C=N-)的液态混合物。典型的有机磷催化剂是1-苯基-2-甲基-1-亚磷基氧化物。反应结束后必须除去混合物中磷化氧催化剂,可加入失活剂如路易酸、磺酸酯和磷卤化物等使催化剂失活。碳化二亚胺改性的MDI溶液在冷却和贮存过程中,MDI的NCO加成到碳化二亚氨基上,生成三异氰酸酯官能度的脲酮亚胺(反应式如下),因此这种改性MDI的平均宫能度通常为2.15~2.20,NCO含量通常为28%~31%。它可用于软泡的
制造。若需制备低官能度的碳化二亚胺改性MDI,即不含酮亚胺结构的、官能度约为2的碳亚胺改性MDl.可加人特殊物质抑制MDI与碳化二亚肢的加成反应。
实例:
340g二苯基甲烷二异氰酸酪(熔点37~4l℃,含4,4′-MDI 90%、2,4′-MDI 10%)与58三乙基磷酸酯加热到200℃,搅拌25min后,反应物料冷却至室温(25℃),放置48h。将少量固体物过滤掉,清澈透明的滤液即为液化MDI,于25℃放置8周也无固态物析出。
液化MDI按制法划分有掺混MDI,聚醚改性MDI、l碳化亚胺, 改性MDI三种类型。一掺混MDI是在苯胺与甲醛缩合时,采用特定的催化剂,一般_MDI异构体提高到94%,光气化后则成为液化 MDI。
MDI一般MDI中;当2,_4一异构体占25%时在常温下就是液态。
将MDI和聚醚(分子量:60.0)混合,投料比是.NCO:OH-x 10。1,50~60~C反应5h即得聚醚改性液化MDI。
碳化二亚胺改性MDI是将MDI在三乙基磷酸酯催化下加热至200°C,MDl分子中脱掉一部分NCO、生。成碳化二亚胺,然后将反应物冷却至室温,商品为黄色液体,含NCO 28%~30%,25°C黏度为100mPa·s、以下。