铁电性
一般来说ABO3型钙钛矿结构的
铁电性的主要来源于
相变时B位的离子
正电荷中心相对于氧
八面体的中心发生了位移从而产生
电偶极矩。
BiFeO3结构中Bi3+的6S2
孤对电子与其6P
空轨道或者O2-轨道进行
杂化,而导致
电子云的非对称中心扭曲是BiFeO3产生铁电性的主要原因。室温下BiFeO3沿菱方结构[111]
晶向(六方结构[001]晶向)产生
自发极化。理论上其铁电
极化高于100uC/cm2,但是由于很难制备出纯的铁酸铋,其中存在二次相和各种缺陷,导致很难测出其真实的铁电极化,通常在铁酸铋陶瓷中测得的铁电极化只有几个uC/cm2。随着
薄膜技术的发展,现在已经能够制备出外延的铁酸铋薄膜,测得的铁电极化和理论值十分接近(见Science的文章)。
反铁磁性
铁酸铋具有G型的
反铁磁性,G型反铁
磁结构是由立方结构沿着(111)方向拉伸而成,沿此方向Bi3+相对于Fe-O
八面体产生位移使
晶体结构不均匀,
自旋沿着(110)面排列成
螺旋结构(如图所示),螺旋周期约为62nm。这种G型反铁磁
有序结构中每个Fe3+
离子被6个自旋取向与之方向平行的Fe3+离子包围,而相邻的两个铁
原子磁矩相对[111]轴转一定角度造成(111)面内具有净
磁矩,宏观上表现为弱的
铁磁性。
BiFeO3自旋结构示意图