方程
化学计量学计算的基础方程设反应组分反应物及反应产物A1,A2…An间进行一个化学反应根据反应前后反应物系的质量保持不变核反应除外即反应物消失的质量恒等于反应产物生成的质量其化学计量方程可以下列通式表示
v1A1+
v2A2+…+
vnAn=0 (1)
或
方程一
(la)
式中
vi为反应组分A
i的化学计量系数A
i为反应物时
vi<0;A
i为反应产物时,
vi>0;A
i若为惰性组分则
vi=0如将反应物集中在左端而反应产物全部移至右端,(1)式即是通常的化学方程式化学计量方程仅表示反应过程中反应组分摩尔质量变化的比例关系而不反映反应实际进行的机理
如在
n个反应组分间存在着
m个相互独立的化学反应则有如下的化学计量方程
方程二
(2)
式中
vij为第
j个反应中反应组分A
i的化学计量系数
独立反应数
同时进行的若干反应如果其中任何一个反应均不可能由其他反应线性组合得到此即为独立反应反应物系中存在多个反应时首先需确定独立反应数它可根据化合物元素矩阵来确定设反应组分A1A2…An是由
p个元素E1E2…,E
p所组成,反应组分A
i中含元素
Ek的原子数,
方程三
则按反应组分及组成元素可写出下列矩阵
矩阵
若上列矩阵的秩为
R,则独立反应数
m等于
n-
R此法不适用于含有同分异构化合物的物系计算各反应组分量的变化时只需计及独立反应毋需考虑非独立反应
反应进程变量
表示反应进行程度的变量若物系中只含一个反应则用一个变量即可描述反应进行的程度若为多个反应则反应进程变量数目应等于独立反应数常用的反应进程变量有①反应进度指反应组分的变化量与其化学计量系数之比,是一个广度变量,单位为mol反应进度是对一个反应而言的若有
m个独立反应,相应的有
m个反应进度根据反应进度可以计算任何反应组分的变化量②转化率某一反应物的反应量与其初始量之比转化率为一强度因素其值小于或等于 1除非初始反应物系中各反应物的比例符合化学计量系数比否则按不同反应物计算的转化率的数值是不同的③收率为生成某一反应产物所消耗某一反应物的摩尔量与该反应物的初始摩尔量之比收率亦为强度因素其值小于或等于1若按重量来计算收率,称为重量收率当产物的分子量大于反应物的分子量时则其值可能大于 1④选择率为生成某一反应产物所消耗某一反应物的摩尔量与该反应物转化的摩尔量之比选择率也是强度因素其值小于或等于1
根据转化率收率和选择率的定义可知收率等于转化率与选择率的乘积
具有循环过程的反应系统反应器流出的物料分离出大部分产品后又回到反应器进口处所以进入反应器的物料组成将不同于进入反应系统的原料组成反应器出口的物料组成也不同于离于反应系统的物料组成以反应器进出口为基准计算的收率和转化率分别称为单程收率和单程转化率如以进出反应系统的物料来计算转化率和收率则分别称为全程转化率和全程收率
反应进度是根据反应来定义而转化率收率和选择率则是按反应组分来定义因此两类反应进程变量不应混用