Schiemann反应 百科内容来自于: 百度百科

简介

Schiemann(席曼)反应,亦称Balz(巴尔茨)-Schiemann反应,指芳基重氮氟硼酸盐受热分解得到芳基氟的反应。是制备芳香族氟化物的经典反应。
Schiemann反应 Schiemann反应

在合成中的作用

由于芳基重氮氟硼酸盐(ArN2BF4)可由芳香胺(ArNH2)经重氮化反应制得,该反应提供了一条由氨基(-NH2)引入氟原子(-F)的途径。
芳环上没有取代基或有推电子取代基(如烷基)时,反应平稳,收率较好,通常可以达到50%或以上。芳环上有吸电子取代基(如羧基、磺酸基、硝基)时,反应剧烈,容易失控,收率很差。

反应机理

芳基重氮氟硼酸盐受热时,首先分解放出氮气,形成芳基碳正离子(Ar+);芳基碳正离子立即从氟硼酸根离子(BF4-)中夺取一个氟离子(F-)形成芳基氟。
反应机理 反应机理

合成操作

在冷的芳基重氮盐水溶液中加入氟硼酸(HBF4)或氟硼酸钠(NaBF4)溶液,立即析出重氮氟硼酸盐晶体。将晶体滤出、洗净、充分干燥后,小心地加热,即分解放出氮气(N2)和三氟化硼(BF3)气体,得到芳基氟(ArF)。

经典参考文献

反应的发现

Günther Balz, Günther Schiemann (1927). "Ueber aromatische Fluorverbindungen, I.: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung". ber. 5 (60): 1186–1190.

反应机理

Swain, C. G.; Rogers, R. J. (1975). "Mechanism of formation of aryl fluorides from arenediazonium fluoborates". J. Am. Chem. Soc. 97: 799–800.

合成操作

Flood, D. T. (1943), "Fluorobenzene", Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 295
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