选用合适的电极材料，以加速电极反应的作用。所选用的电极材料在通电过程中具有催化剂的作用，从而改变电极反应速率或反应方向，而其本身并不发生质的变化。电极上施加的过电位也能影响反应速率，因此衡量电催化作用的大小，必需用平衡电位
Ee时的电极反应速率，常称为交换电流密度
i0。电解池和原电池的电位分别为E1和E2：
电催化公式
不同的金属电极对释氢反应的过电位有非常明显的差异,在1Μ硫酸介质中,从钯(
i0=10安/米2)到汞(i0=10-8.3安/米2），这么大数量级的变动,就足以反映出电极材料对反应速率的影响。