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斯文氧化反应

网络释义

  Swern oxidation

斯文氧化反应 (Swern Oxidation),现代有机合成常用反应。利用二甲基亚砜(DMSO)做氧化剂在-78℃的碱性条件下(如三乙基胺)与草酰氯协同作用将一级醇或二级醇氧...

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斯文氧化反应

斯文氧化反应(Swern Oxidation)是利用DMSO(二甲基亚砜)做氧化剂在碱性条件和-78℃的低温下与草酰氯协同作用将醇氧化成醛或酮的反应。 使用草酰氯作为去质子试剂时,为了减少副反应,反应温度必须得低于 -60℃,如果使用三氟乙酸酐的话,则能在-30℃发生反应而不产生副产物。某些情况下,使用三乙基胺可能会导致发生在新生成羰基α位的差向异构体,这时可以使用体积更大的碱来减轻这种副反应,例如N,N-二异丙基乙基胺(i-Pr2NEt, Hünig碱)。二环己基碳化二亚胺 (DCC,Pfitzner-Moffat 反应)、乙酸酐、三氧化硫-吡啶络合物 (SO3·py)亦可作为二甲亚砜的活化剂,其中三氧化硫-吡啶络合物的反应(Parikh-Doering 反应)可在 0℃进行 斯文氧化反应副产物之一的二甲基硫醚带有在有机化学中著名的恶臭气味。人类的嗅腺能够分辨出浓度为十亿分之一的二甲基硫醚。所以反应后处理应该在通风厨里进行,也可以用过硫酸钾溶液或者次氯酸钠溶液荡洗反应粗产物以便将硫醚副产物氧化成易溶于水无臭的二甲基亚砜(但要注意在低温进行,防止醛被氧化)。 如在反应体系中不使用其它溶剂,DMSO与TFAA或草酰氯会发生剧烈反应(爆炸!),故在进行该反应时必须非常注意安全问题。

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