推断反应过渡态结构的一种假说。由美国化学家汉蒙德提出。他认为如果一种过渡态和一种不稳定中间体具有连续递变的关系,而且它们的能量差别不大,那么它们之间的转变只涉及结构上微小的变动。也即在反应的每一个步骤中,过渡态的几何构型和结构取决于它的能态,当它的能量接近于反应物时,则具有类似反应物的结构,而不同于产物;当它的能量接近于产物时,则结构与产物近似,而不同于反应物;当它的能量接近于中间体而与反应物和产物有很大差距时,则具有近似中间体的结构而不同于反应物和产物的结构。该假说将过渡态的可能结构与反应物、产物及中间体的结构通过能量联系起来,有助于深入研究反应历程。