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极化作用

(1)电荷:阳离子电荷越高,极化力越强。
(2)半径:阳离子外壳相似电荷相等时,半径小,极化力强。如Li+>Na+。
(3)离子构型(阳离子):18e-,2e-,18+2e-,(Ag+、Li+、Pb2+等)>9~17e-(Fe2+、Ni2+、Cr3+)>8e-(Na+、Mg2+等) 。
4)电荷高的复杂阴离子也具有一定极化作用,如SO42-、PO43-等。
相互极化作用
由于负离子的半径较大,故极化作用一般不显著,正离子的变形性又较小,所以通常考虑离子间的相互作用时,一般总是考虑正离子对负离子的极化作用。但是当正离子也容易变形时,则变了形的负离子也能引起正离子变形,这时必须考虑正、 负离子的相互极化作用。正离子变形后产生诱导偶极,反过来又加强了对负离子的极化能力,增加的这部分极化作用称为附加极化作用。
相互极化作用的一些规律:
(1)18与(18+2)电子构型的正离子容易变形,容易引起相互极化和附加极化作用;
(2)在周期系的同族中,自上而下,18电子构型的离子附加极化作用递增,加强了这种离子同负离子的总极化作用;
(3)在具有18或(18+2)电子构型的正离子化合物中,负离子的变形性越大,附加极化作用越强。
总之,正离子所含有的d电子数越多,电子层数越多,这种附加极化作用一般也越大。

离子变形

(1)结构相同的阳离子,正电荷高变形性小O2->F->Ne>Na+>Mg2+>Al3+>Si4+
(2)对于外壳结构相同的离子,电子层数越多,变形性越大Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+;F-<Cl-<Br-<I-
(3)电荷和半径相近时;18e-,18+2e-;9~17e->>8e-变形性:Ag+>K+;Hg2+>Ca2+等
(4)对于相同或类似的结构的离子,半径越大,变形性越大
(5)复杂阴离子变形性通常不大,中心离子氧化数越高,变形性越小ClO4-<F-<NO3-<CN-<Cl-<Br-<I-小结:最易变形是体积大阴离子和18e-,18+2e-,9~17e-的少电荷阳离子,如:Ag+、Pb2+、Hg2+等; 最不易变形是小半径高电荷稀有气体外壳阳离子,如Be2+、Al3+、Si4+等4、相互极化(附加极化)作用实际上,每一个离子一方面作为带电体,会使其他异号离子发生变形,另一方面,在周围离子作用下,本身也会产生变形,这种阴阳离子相互极化作用结果,使产生的诱导偶极矩加大,从而进一步加强了它们相互作用,这就是附加极化作用。显然,每个离子的总极化作用应是它原有极化作用与附加极化作用之和。

理论应用

(1)晶体类型转变:离子晶体→分子晶体; 如AgF→AgI;NaF→SiF4→PCl5
(2)键型转变:离子型→共价型
(3)结构转变:共价性增强,配位数减小。如AgF(NaCl型)→AgI(ZnS型)
(4)熔、沸点变化:降低
(5)溶解性变化:减小
(6)颜色变化:颜色加深
解释现象:(1)MgO的熔点高于Mn2O7;(2)AgCl,AgBr,AgI颜色依次加深;(3)HgS在水中溶解度很小。

极化分类

电子极化:在外电场作用下,电子云相对原子核发生微小位移,使电中性的原子形成一个很小的电偶极子
离子极化:在外电场作用下,构成分子的正负离子发生微小位移,使分子形成一个很小的电偶极子。
取向极化:在外电场作用下,原来无序排列的有极分子转为有序排列,形成合成电矩
一般单原子介质只有电子极化,所有化合物都存在电子极化和离子极化,某些化合物分子具有固有电矩并同时具有其他三种极化。
极化是指在最大辐射方向上辐射电波的极化,其定义为在最大辐射方向上电场矢量端点运动的轨迹,由于天线本身物理结构等原因,天线辐射远场的电场矢量除了有所需要方向的运动外,还在其正交方向上存在分量,这就指的天线的交叉极化。一般交叉极化要求在主方向上辐射的交叉极化增益要小于主极化增益30dB以上,当然不同场合其要求会有变化。至于微带天线如何降低交叉极化,没注意过,不过印象里好像选择h较低的基片(降低表面波的激励)要好些,或者用缝隙耦合底馈的方式也行。
电场(外电场或离子本身电荷产生的)作用下,离子的电子云发生变化,产生偶极或使原来偶极增大,这种现象叫做离子的极化。离子间除有静电引力作用外,还有其他的作用力。阳离子一般半径较小,又带正电荷,它对相邻阴离子会起诱导作用而使它变形(极化作用)。阴离子一般半径较大,外围有较多负电荷,因而在电场作用下容易发生电子云变形(离子的变形性)。实际上,每个离子都有使相反离子变形的极化作用和本身被其他离子作用而发生变形的变形性双重性质。电荷数大、半径小的阳离子有较强的极化作用。具有18电子层和不规则电子层的离子,它们的变形性比半径相近的惰气型离子大得多。例如,Ag+>K+;Hg2+>Ca2+。4.结构相同的离子,正电荷越多的阳离子变形性越小,电子层数越多的变形性越大。体积大的阴离子和18电子层或不规则电子层的少电荷阳离子(如Ag+、pb2+、Hg2+)最容易变形。最不容易变形的是半径小、电荷高的惰气型阳离子(如Be2+、Al3+、Si4+等)。离子极化对化学键有影响。阳、阴离子相互极化,使它们之间发生额外的吸引力。所以当两个离子更*近时,有可能使两个离子的电子云互相重叠起来,趋向于生成极性较小的共价型键。键型的变化,必将影响化合物的性质。一般随极化程度的增强,物质的熔点、沸点降低,颜色逐次加深,在水中的溶解性减小。
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- 来自原声例句
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