四氯化碳 百科内容来自于: 百度百科

四氯化碳是一种无色液体,能溶解脂肪、油漆等多种物质,易挥发、不易燃的液体。具氯仿的微甜气味。分子量153.84,在常温常压下密度1.595g/cm³(20/4℃),沸点76.8℃,蒸气压15.26kPa(25℃),蒸气密度5.3g/L。四氯化碳与水互不相溶,在五百度以上时可以与水作用,产生有毒光气和盐酸,可与乙醇、乙醚、氯仿及石油醚等混溶。遇火或炽热物可分解为二氧化碳、氯化氢、光气和氯气等。

理化性质

物理性质

外观与性状:无色透明挥发液体,具有特殊的芳香气味。味甜。
CAS号: 56-23-5
熔点(℃):-22.6
相对密度(水=1):1.60
沸点(℃):76.8
相对蒸气密度(空气=1):5.3
分子式:CCl 4
分子量:153.84
饱和蒸气压(kPa):13.33(23℃)
燃烧热(kJ/mol):364.9
折射率 1.459-1.46
临界温度(℃):283.2
临界压力(MPa):4.558
水 溶 性: 0.8g/L (20℃)
辛醇/水分配系数的对数值:2.6
20℃时与水的界面张力(mN/m):45.0
溶解性:微溶于水,易溶于多数有机溶剂

化学性质

化学性质稳定。有愉快的气味。有毒。不燃烧。高温下可水解生成光气;还原可得氯仿。

作用与用途

曾广泛用作溶剂、灭火剂、有机物的氯化剂香料的浸出剂、纤维脱脂剂、粮食的蒸煮剂、药物的萃取剂有机溶剂、织物的干洗剂,但是由于毒性的关系现在甚少使用并被限制生产,很多用途也被二氯甲烷等所替代。也可用来合成氟里昂、尼龙7、尼龙9的单体;还可制三氯甲烷和药物;金属切削中用作润滑剂

使用注意事项

危险性概述

健康危害:高浓度该品蒸气对粘膜有轻度刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用,对肝、肾有严重损害。急性中毒:吸入较高浓度该品蒸气,最初出现眼及上呼吸道刺激症状。随后可出现中枢神经系统抑制和胃肠道症状。较严重病例数小时或数天后出现中毒性肝肾损伤。重者甚至发生肝坏死、肝昏迷或急性肾功能衰竭。吸入极高浓度可迅速出现昏迷、抽搐,可因室颤和呼吸中枢麻痹而猝死。口服中毒肝肾损害明显。少数病例发生周围神经炎、眼球后视神经炎。皮肤直接接触可致损害。慢性中毒:神经衰弱综合征、肝肾损害、皮炎。
燃爆危险:该品不燃,有毒。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。洗胃。就医。

消防措施

危险特性:该品不会燃烧,但遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾。在潮湿的空气中逐渐分解成光气和氯化氢。
有害燃烧产物:光气、氯化物。
灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。
灭火剂:雾状水二氧化碳砂土

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽,保护现场人员,但不要对泄漏点直接喷水。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴安全护目境,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、活性金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

毒理学资料

急性毒性 :LD502350mg/kg(大鼠经口);5070mg/kg(大鼠经皮);LC5050400mg/m³,4小时(大鼠吸入);人经口29.5ml,死亡;人吸入320g/m³,5~10分钟后死亡;人吸入150~200g/m³,1/2~1小时有生命危险;人吸入15g/m³后5分钟后眩晕、头痛、失眠,脉率快;人吸入1~2g/m³,30分钟后轻度恶心、头痛,脉率和呼吸加快;人吸入0.6~0.7g/m³,可耐受3小时。
亚急性和慢性毒性:动物吸入400ppm,7小时/天,5天/周,173天,部分动物127天后全部死亡,肝肾肿大,肝脂肪变性,肝硬化,肾小管上皮退行性病变。
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌20ul/L。DMA损伤:小鼠经口335umol/kg。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):2g/kg(孕7~8天),引起植入后死亡率增加。大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)3619mg/kg(雄性,10天),引起睾丸、附睾和输精管异常。
致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。小鼠经口1250mg/kg/日×78周,肝细胞癌发病率增高。
致畸性:大鼠吸入300~1000ppm/日(妊娠期6~15天)对胚胎有致畸作用;三代繁殖试验大鼠吸入50~400ppm,无胎毒和致畸作用。
污染来源:生产四氯化碳的有机化工厂、石油化工厂等企业都可能产生四氯化碳污染。四氯化碳用作油类、脂肪、真漆、假漆、硫磺橡胶、蜡和树脂的溶剂、冷冻剂、薰蒸剂、织物的干洗剂、金属洗净剂、杀虫剂。也用于电子工业用清洗剂、油质、香料的浸出剂、萃取剂等行业。四氯化碳常用于合成碳氟化合物,生产氯化有机化合物,半导体生产,制造氟里昂等行业。

制备

四氯化碳的生产方法较多,有甲烷热氯化法、二硫化碳氯化法、联产四氯乙烯法、光气催化法、甲烷氧氯化法、高压氯解法、甲醇氢氯化法等。下列列举了常用的两种制法。
1.甲烷热氯化法
甲烷与氯气混合,在400-430℃下发生热氯化反应,制得粗品和副产盐酸,粗品经中和、干燥、蒸馏提纯,得成品。原料消耗定额:天然气(含甲烷98%)210m3、液氯2850kg/t。
CH 4+4Cl 2===CCl 4+4HCl
2.二硫化碳法
氯气和二硫化碳以铁作催化剂在90-100℃下反应,反应产物经分馏、中和、精馏,得成品。该法投资少,产品易提纯,但成本高,设备腐蚀严重。
2Cl 2+CS 2==Fe==CCl 4+2S

上游原料

二硫化碳 甲醇 甲烷 氯气 天然气 烧碱 乙醇

安全信息

危险品标志

T Toxic 有毒物品
NDangerous for the environment 危害环境的物品

安全术语

S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴适当的防护服和手套。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S59Refer to manufacturer / supplier for information on recovery / recycling. 参考制造商/供货商提供的回收/再利用信息。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

风险术语

R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有毒。
R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少数报道有致癌后果。
R52/53Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.对水生生物有害,可能对水体环境产生长期不良影响。
R59Dangerous to the ozone layer. 对臭氧层有危害。

毒性分析

毒性作用试验数据
编号
毒性类型
测试方法
测试对象
使用剂量
毒性作用
1
急性毒性
吸入
人类
20 ppm
1.胃肠道毒性——恶心、呕吐
2
急性毒性
口服
成年女性
1800 mg/kg
1.眼毒性——瞳孔缩小
  2.行为毒性——昏迷
  3.行为毒性——精神受到抑制
3
急性毒性
口服
成年男性
1700 mg/kg
1.行为毒性——震颤
  2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化
  3.胃肠道毒性——其他变化
4
急性毒性
口服
成年男性
429 mg/kg
1.心脏毒性——心率变化
  2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫绀
  3.肾、输尿管和膀胱毒性——间质性肾炎
5
急性毒性
吸入
人类
1000 ppm
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
6
急性毒性
吸入
人类
45 ppm/3D
1.行为毒性——嗜睡
  2.行为毒性——厌食
  3.胃肠道毒性——恶心、呕吐
7
急性毒性
吸入
人类
317 ppm/30M
1.胃肠道毒性——恶心、呕吐
8
急性毒性
吸入
人类
5 pph/5M
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
9
急性毒性
未报告
成年男性
93 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
10
急性毒性
口服
大鼠
2350 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
11
急性毒性
吸入
大鼠
8000 ppm/4H
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
12
急性毒性
皮肤表面
大鼠
5070 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
13
急性毒性
腹腔注射
大鼠
1500 uL/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
14
急性毒性
气管
大鼠
90 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
15
急性毒性
口服
小鼠
8263 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
16
急性毒性
吸入
小鼠
9526 ppm/8H
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
17
急性毒性
腹腔注射
小鼠
572 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
18
急性毒性
皮下注射
小鼠
31 mg/kg
1.行为毒性——睡眠
  2.行为毒性——共济失调
19
急性毒性
口服
1 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
20
急性毒性
吸入
14620 ppm/8H
1.行为毒性——全身麻醉
  2.血管毒性——血压调节能力下降
  3.营养和代谢系统毒性——体温下降
21
急性毒性
腹腔注射
1500 mg/kg
1.肝毒性——肝功能下降
22
急性毒性
静脉注射
125 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
23
急性毒性
吸入
38110 ppm/2H
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
24
急性毒性
皮下注射
300 mg/kg
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化
  2.肝毒性——肝豆状核变性
  3.血液毒性——出血
25
急性毒性
口服
5760 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
26
急性毒性
皮肤表面
>20 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
27
急性毒性
腹腔注射
477 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
28
急性毒性
皮下注射
3 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
29
急性毒性
静脉注射
5840 mg/kg
1.行为毒性——兴奋
  2.行为毒性——昏迷
  3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难
30
急性毒性
口服
豚鼠
5760 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
31
急性毒性
吸入
豚鼠
20000 ppm/2H
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
32
急性毒性
皮肤表面
豚鼠
>9400 uL/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
33
急性毒性
腹腔注射
4497 mg/kg
1.胃肠道毒性——小肠溃疡或出血
  2.胃肠道毒性——其他变化
34
急性毒性
吸入
58 gm/m3
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
35
急性毒性
口服
哺乳动物
6 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
36
急性毒性
吸入
哺乳动物
34500 mg/m3
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
37
慢性毒性
口服
大鼠
4800 uL/kg/8W-I
1.行为毒性——影响食物摄入量 (动物)
  2.肝毒性——肝炎,纤维(肝硬化,坏死后性疤痕)
  3.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管发生变化 (包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)
38
慢性毒性
口服
大鼠
1200 mg/kg/12W-I
1.肝毒性——肝重量发生变化
  2.生化毒性——抑制或诱导肝微粒体混合功能氧化酶 (脱烷基化,羟基化等)
  3.生化毒性——抑制转氨酶活性、改变了转氨酶空间结构
39
慢性毒性
口服
大鼠
4197 ug/kg/28D-I
1.肝毒性——其他变化
40
慢性毒性
口服
大鼠
400 mg/kg/10D-I
1.肝毒性——肝重量发生变化
  2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
  3.生化毒性——抑制转氨酶活性、改变了转氨酶空间结构
41
慢性毒性
吸入
大鼠
41 mg/m3/4H/8D-I
1.内分泌毒性——甲状腺功能减退
42
慢性毒性
吸入
大鼠
61 mg/m3/90D-C
1.肝毒性——肝豆状核变性
  2.肝毒性——其他变化
43
慢性毒性
吸入
大鼠
400 ppm/1H/46D-I
1.肝毒性——肝重量发生变化
44
慢性毒性
吸入
大鼠
200 ppm/7H/27W-I
1.肝毒性——肝炎 (肝细胞坏死),带状
  2.肝毒性——肝豆状核变性
  3.慢性病相关毒性——死亡
45
慢性毒性
吸入
大鼠
50 ppm/3H/8W-I
1.肝毒性——肝豆状核变性
46
慢性毒性
吸入
大鼠
400 ppm/8H/46W-I
1.周围神经毒性——神经或神经鞘结构发生变化
  2.慢性病相关毒性——死亡
47
慢性毒性
皮下注射
大鼠
31200 uL/kg/12W-I
1.肝毒性——肝炎,纤维(肝硬化,坏死后性疤痕)
48
慢性毒性
腹腔注射
大鼠
4200 uL/kg/2W-I
1.肝毒性——其他变化
  2.血液毒性——血清成分发生变化 (如TP、胆红素、胆固醇)
  3.生化毒性——抑制或诱导磷酸酶
49
慢性毒性
口服
小鼠
8750 mg/kg/14D-I
1.肝毒性——肝重量发生变化
  2.内分泌毒性——脾脏重量发生变化
  3.慢性病相关毒性——死亡
50
慢性毒性
口服
小鼠
1080 mg/kg/90D-I
1.肝毒性——肝重量发生变化
  2.内分泌毒性——脾脏重量发生变化
  3.生化毒性——抑制或诱导磷酸酶
51
慢性毒性
吸入
小鼠
20 ppm/12W-I
1.肝毒性——肝炎 (肝细胞坏死),扩散
  2.血液毒性——血清成分发生变化 (如TP、胆红素、胆固醇)
  3.生化毒性——抑制或诱导酶
52
慢性毒性
口服
636 mg/kg/16D-I
1.行为毒性——肌肉无力
  2.血液毒性——凝血因子发生变化
  3.慢性病相关毒性——死亡
53
慢性毒性
吸入
515 mg/m3/8H/6W-I
1.肝毒性——肝豆状核变性
54
慢性毒性
吸入
515 mg/m3/8H/6W-I
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——肝纤维化
  2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
  3.慢性病相关毒性——死亡
55
慢性毒性
吸入
61 mg/m3/90D-C
1.肝毒性——其他变化
  2.皮肤和附件毒性——毛发变化
56
慢性毒性
吸入
200 ppm/8H/46W-I
1.周围神经毒性——神经或神经鞘结构发生变化
57
慢性毒性
吸入
515 mg/m3/8H/6W-I
1.肝毒性——肝豆状核变性
58
慢性毒性
吸入
61 mg/m3/90D-C
1.肝毒性——其他变化
59
慢性毒性
吸入
100 ppm/7H/30W-I
1.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
60
慢性毒性
吸入
100 mg/m3/3H/35W-I
1.肝毒性——肝功能下降
  2.肾、输尿管和膀胱毒性——尿中成分发生变化
  3.免疫系统毒性——免疫应答下降
61
慢性毒性
吸入
豚鼠
515 mg/m3/8H/6W-I
1.肝毒性——肝豆状核变性
  2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
  3.慢性病相关毒性——死亡
62
慢性毒性
吸入
豚鼠
61 mg/m3/90D-C
1.肝毒性——肝豆状核变性
  2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
  3.慢性病相关毒性——死亡
63
慢性毒性
吸入
豚鼠
100 ppm/7H/33W-I
1.肝毒性——肝炎 (肝细胞坏死),扩散
  2.慢性病相关毒性——死亡
64
慢性毒性
吸入
豚鼠
25 ppm/8H/46W-I
1.肝毒性——肝豆状核变性
  2.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化
  3.内分泌毒性——其他变化
65
慢性毒性
吸入
仓鼠
100 ppm/12W-I
1.肝毒性——肝炎 (肝细胞坏死),扩散
  2.血液毒性——血清成分发生变化 (如TP、胆红素、胆固醇)
  3.生化毒性——抑制或诱导酶
66
眼部毒性
皮肤表面
4 mg
作用较轻
67
眼部毒性
皮肤表面
500 mg/24H
作用较轻
68
眼部毒性
入眼
2200 ug/30S
作用较轻
69
眼部毒性
入眼
500 mg/24H
作用较轻
70
突变毒性
 
鼠伤寒沙门氏菌
20 uL/L
 
71
突变毒性
 
大肠杆菌
12500 ng/well
 
72
突变毒性
 
大肠杆菌
300 ppm
 
73
突变毒性
 
大肠杆菌
200 ug/well
 
74
突变毒性
 
酿酒酵母
2 gm/L
 
75
突变毒性
 
构巢曲霉
5000 ppm
 
76
突变毒性
 
构巢曲霉
5000 ppm
 
77
突变毒性
 
构巢曲霉
5000 ppm
 
78
突变毒性
腹腔注射
大鼠
367 umol/kg
 
79
突变毒性
皮下注射
大鼠
31 mg/kg/12W (间断)
 
80
突变毒性
 
大鼠肝
3 mmol/L
 
81
突变毒性
腹腔注射
大鼠
100 mg/kg
 
82
突变毒性
腹腔注射
大鼠
100 mg/kg
 
83
突变毒性
口服
大鼠
1400 mg/kg
 
84
突变毒性
口服
大鼠
50 mg/kg
 
85
突变毒性
皮下注射
大鼠
31 mg/kg/12W (间断)
 
86
突变毒性
腹腔注射
小鼠
367 umol/kg
 
87
突变毒性
 
小鼠肝
10 umol
 
88
突变毒性
口服
小鼠
335 umol/kg
 
89
突变毒性
 
小鼠淋巴细胞
6550 umol/L
 
90
突变毒性
口服
小鼠
100 mg/kg
 
91
突变毒性
口服
小鼠
2 mg/kg
 
92
突变毒性
 
仓鼠胎儿
500 ug/L
 
93
突变毒性
 
仓鼠肺
1600 umol/L
 
94
突变毒性
 
哺乳动物淋巴细胞
1 mmol/L
 
95
致癌性
皮下注射
大鼠
15600 mg/kg/12W-I
1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
96
致癌性
口服
小鼠
4400 mg/kg/19W-I
1.致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
  3.皮肤和附件毒性——肿瘤
97
致癌性
肠外
小鼠
305 mg/kg/30W-I
1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
98
致癌性
口服
仓鼠
9250 mg/kg/30W-I
1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肝炎,纤维(肝硬化,坏死后性疤痕)
  3.肝毒性——肿瘤
99
致癌性
口服
小鼠
12 mg/kg/88D-I
1.致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
100
致癌性
皮下注射
大鼠
100 mg/kg/25W-I
1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
101
致癌性
皮下注射
大鼠
31 mg/kg/12W-I
1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
102
致癌性
皮下注射
大鼠
182 mg/kg/70W-I
1.致癌性——致癌(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
  3.内分泌毒性——甲状腺肿瘤
103
致癌性
口服
小鼠
8580 mg/kg/9W-I
1.致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
104
致癌性
口服
小鼠
57600 mg/kg/12W-I
1.致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
105
生殖毒性
口服
大鼠
2 mg/kg,雌性受孕 7-8 天后
1.生殖毒性——植入后死亡率增加
106
生殖毒性
口服
大鼠
3 mg/kg,雌性受孕 14 天后
1.生殖毒性——产生额外的胚胎结构 (如胎盘、脐带)
107
生殖毒性
口服
大鼠
150 mg/kg,雌性受孕 8 天后
1.生殖毒性——影响母体
  2.生殖毒性——植入后死亡率增加
108
生殖毒性
口服
大鼠
750 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后
1.生殖毒性——植入后死亡率增加
109
生殖毒性
吸入
大鼠
300 ppm/7H,雌性受孕 6-15 天后
1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)
  2.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常
  3.生殖毒性——机体稳态发育异常
110
生殖毒性
吸入
大鼠
250 ppm/8H,雌性受孕 10-15 天后
1.生殖毒性——影响新生儿活力指数(如在出生第4天还活着)
  2.生殖毒性——其他变化
111
生殖毒性
腹腔注射
大鼠
71500 mg/kg,雄性配种 15 天前
1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化
  2.生殖毒性——前列腺,精囊,考伯氏腺,附属腺体发生变化
112
生殖毒性
腹腔注射
大鼠
5 mg/kg,雄性配种 1 天前
1.生殖毒性——影响雄性生育能力
113
生殖毒性
肠外
大鼠
2384 mg/kg,雌性受孕 18 天后
1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)
  2.生殖毒性——肝胆系统发育异常
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- 来自原声例句
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