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二恶烷,有机化合物,别名二氧六环、1,4-二氧己环,无色液体,稍有香味。属微毒类,对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性,并且可能对肝、肾和神经系统造成损害,急性中毒时可能导致死亡。主要用作溶剂、乳化剂、去垢剂等。

安全术语

S16Keep away from sources of ignition.
远离火源。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。
S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.
若不慎吞食,立即求医并出示其容器或标签。
S9Keep container in a well-ventilated place.
保持容器置于良好通风处。

风险术语

R11Highly flammable.
高度易燃。
R19May form explosive peroxides.
可能生成爆炸性过氧化物。
R36/37Irritating to eyes and respiratory system.
刺激眼睛和呼吸系统。
R40 Limited evidence of a carcinogenic effect.
少数报道有致癌后果。
R66Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.
长期接触可能引起皮肤干裂。

用途

主要用途

:作溶剂、乳化剂、去垢剂。
二恶烷最常见的用途是溶剂、乳化剂、去垢剂等,它可以用于生产农药、医药产品、染料、乙酸纤维素、树脂、植物油、矿物油等的溶剂,也用于油漆、清漆、增塑剂、润湿剂、香料等生产过程。

化妆品来源

化妆品中所含二恶烷均为沐浴露和香波中主要的表面活性剂中的副产物,沐浴露和香波中主要的表面活性剂在制造过程中烷基氧化时带入的副产物,绝大多数洗去类化妆品都含有1,4 -二恶烷。
而化妆品规范2007版中不论是原料还是产品中被副产品带入的二恶烷均未作规定。
不论中国还是欧盟,不论东盟还是日本,现行化妆品管理对化妆品原料副产物二恶烷都未作规定,化妆品原料带入二恶烷也未作规定。所以市面上所有使用环氧乙烷加成工艺生产的表面活性剂都含有不同量的二恶烷,使用此类原料的化妆品也都含有不同量的二恶烷。
化妆品中的来源
护肤品中的非离子乳化剂(聚氧乙烯醚类)、沐浴露和香波中含有聚氧乙烯醚结构的原材料中的副产物,
含聚氧乙烯醚结构的表面活性剂在制造过程中烷氧基化时产生的副产物,
一般而言使用聚氧乙烯醚结构的原材料制作的洗去类化妆品都含有1,4 -二恶烷。
现有技术也可以很容易实现不含1,4 -二恶烷的化妆品。
常用说的洗涤类洗发露、沐浴露原料中含有的1,4 -二恶烷,实际是这类原料的原料烷基醚中带的。

危害影响

健康危害

二恶烷通过吸入、食入、经皮吸收进入体内。有麻醉和刺激作用,在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激,伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害,甚至发生尿毒症。
对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性,并可能对肝、肾和神经系统造成损害,急性中毒时 可能导致死亡,已被美国列为致癌物质。

毒理学资料

毒性:属微毒类。1,4-二恶烷有毒,对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性,并且可能对肝、肾和神经系统造成损害,急性中毒时可能导致死亡。自然环境中对水的亲和性较强,且不易为生物所降解。它广泛存在于牙膏、洗发精、除臭剂、漱剂、化妆品等个人护理用品中,它并不是原料,
二恶烷

二恶烷

而是乙氧基化生产聚氧乙烯烷基硫酸钠、油醇聚醚(Oleth)、人参醇(Xynol)和鲸蜡硬脂醇聚醚(Ceteareth)等化合物时,所使用的试剂环氧乙烷(有致癌性)发生二聚生成的副产物,生产商可以通过工序降低二恶烷的含量,但这一步并不是强制性的。中国和美国国家标准里都没有对原料所带入的微量二恶烷进行控制,但二恶烷属于化妆品中禁止作为生产原料添加的组分。二恶烷可能有致癌性,IARC中它被分为2B类,即对人类的潜在致癌性较小(possibly)。但它对动物的致癌性是已知的。
IHL-HMN(人) LCLO 470 ppm/3d.
大鼠经口 LD50 7120 mg/kg.
大鼠吸入 LD50 790 mg/kg.
猫经口 LD50 2000 mg kg-1
兔经口 LD50 2000 mg kg-1
LC50 46000mg/m3,2小时(大鼠吸入);
人吸入5500ppm/分,最小中毒浓度;
人经口500mg/kg,致死。
致癌性:IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周,间断)致肿瘤阳性;小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

监测方法

空气中:用活性炭吸附后,用二硫化碳洗脱,再用气相色谱法分析。

环境标准

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度10㎎/m³
二恶烷储存

二恶烷储存

嗅觉阈浓度 9.8㎎/m³

应急方法

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:不含过氧化物的废料液经浓缩后,控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后,在安全距离外敞口燃烧。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜
身体防护:穿防静电工作服
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

食物含量

海鱼,
烤鸡,
肉制品,
西红柿,
番茄酱,
胡椒,
咖啡,等1,4 -二恶烷都在10~100ppm

国际标准

美国FDA 对化妆品中1,4 -二恶烷含量的调查
粉末型二恶烷

粉末型二恶烷

90年代: 14 ~ 79 ppm
2000年以后: < 20 ppm
美国加洲65标准要求产品中含量超过10ppm必须标注
含如此低含量1,4 -二恶烷的化妆品是安全的,卫浴产品里含有微量的二恶烷不等于有害

中国化妆品标准

根据2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求, 1、4-二氧杂环己烷属于化妆品中禁止使用物质。具体见2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》中表2(1)化妆品禁用组分441条(第20页)
对原料带入1、4-二氧杂环己烷量未见相关规定。
国家食品药品监管局就此指出,2007年2月,卫生部曾就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出了解释,我国《化妆品卫生标准》和 《化妆品卫生规范》规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质,如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时, 则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《化 妆品卫生规范》对化妆品的要求,在正常、合理、 可预见的使用条件下,不得对人体健康产生危害。

美国相关标准

美国职业安全与健康管理局(OSHA)《职业安全与卫生条例》 中规定:按每天平均工作8小时计算,工作环境 中空气里的1,4-二氧杂环己烷含量应不能超过100ppm的浓度。 澳大利亚卫生局的官方网站对1,4-二氧杂环己烷的评估技术文件及推荐标准认为,日常消费品中(食品和药品除外) ,1,4-二氧杂环己烷的理想限值是30ppm,含 量不超过100ppm时,在毒理学上是可以接受的。
对化妆品原料带入化妆品的微量二恶烷尚无限量规定。

澳大利亚相关标准

澳大利亚卫生局的官方网站对 二恶烷的评估技术文件及推荐标准认为, 除食品和药品外, 在日常消费品中, 二恶烷的理想限值是30ppm,含量不超过100ppm时, 在毒理学上是可以接受的。

国家药监局

小帖士:
中国现有化妆品法规对甲醛和1、4-二氧杂环己烷物质的规定
根据2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求,化妆品中甲醛的最大允许使用量为0.2%(口腔产品除外)(以游离甲醛计),甲醛禁止用于喷雾产品,指甲硬化剂中甲醛的最大允许使用浓度为5%(产品中释放的甲醛浓度超过0.05%时,需标注含甲醛)。除此要求外,对于婴幼儿用产品,在甲醛含量上并未作其他特殊规定。1、4-二氧杂环己烷属于化妆品中禁止使用物质。
2007年2月,卫生部就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出了解释,我国《化妆品卫生标准》和《化妆 品卫生规范》 规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质,如果技术上无法避免禁 用物质作为杂质带入化妆品时 ,则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《 化妆品卫生规范》对化妆品的要求, 在正常、合理、 可预见的使用条件下,不得对人体健康产生危害。
国外对日常用品中1、4-二氧杂环己烷含量的看法
化合物是否对人体健康产生危害,取决于其使用量以及使用条件。早在上世纪70年代末,美国FDA就开始了对化妆品中的1、4-二氧杂环己烷含量进行监测。从1992年至1997年,美国FDA监测到一些化妆品中1、4-二氧杂环己烷含量达79ppm,但美国FDA认为,这种含量水平不会对消费者健康产生危害。美国职业安全与健康管理局(OSHA)《职业安全与卫生条例》中规定:按每天平均工作8小时计算,工作环境中空气里的1,4-二氧杂环己烷含量应不能超过100ppm的浓度。澳大利亚卫生局的官方网站对1,4-二氧杂环己烷的评估技术文件及推荐标准认为,日常消费品中(食品和药品除外),1,4-二氧杂环己烷的理想限值是30ppm,含量不超过100ppm时,在毒理学上是可以接受的。

  

相关事件

霸王洗发水

香港媒体报道,国际影星成龙代言的“霸王”品牌旗下的中草
霸王洗发液

霸王洗发液

药洗发露、首乌黑亮洗发露以及追风中草药洗发水,经香港公证所化验后,均含有被美国列为致癌物质的二恶烷,但具体含量处在标准范围之内。

飘柔、澳雪

就在霸王宣布延迟公布样品检测结果之际,又有香港媒体报道称,有市民将飘柔及澳雪各一款含中药成分的洗发水送检,结果显示飘柔含有二恶烷8.8ppm,澳雪含有2.9ppm。

屈臣氏婴儿沐浴露

2010年11月16日,香港消费者委员会日前抽查了50款婴儿沐浴用品及洗发露,抽查结果显示,有2款高档产品含菌严重,而屈臣氏憩睡婴儿沐浴露等11款产品,被验出含有微量二恶烷。据香港消费者委员会数据显示,在850毫升屈臣氏憩睡婴儿沐浴露中,含有6.6ppm二恶烷。

情况

各国要求

世界各国在技术上无法完全避免微量二恶烷作为杂质带入产品。澳大利亚卫生局的官方网站对二恶烷的评估技术文件及推荐标准认为,除食品和药品外,在日常消费品中,二恶烷的理想限值是30ppm,含量不超过100ppm时,在毒理学上是可以接受的。
上世纪70年代末,美国食品和药品管理局(FDA)就开始对化妆品中的二恶烷含量进行监测。从1992年至1997年,美国FDA监测到一些化妆品中二恶烷含量达79ppm,美国FDA认为,这种含量水平不会对消费者健康产生危害。从剂量水平来说,国家质检总局抽检强生(中国)有限公司生产婴幼儿洗浴用品产品的阳性结果处于比较低的剂量水平,应当属于原材料中的混杂物所致。

霸王二恶烷事件

霸王国际(集团)控股有限公司所生产的中草药洗发露、首乌黑亮洗发露以及追风中草药洗发水,经香港公证所化验,均含有致癌物质二恶烷。霸王国际(集团)今日在其网站发表声明,称“文章所指产品所含的微量二恶烷远低于世界安全指引,绝对不会对人体健康构成影响。”
霸王国际(集团)控股有限公司CEO万玉华表示,该公司中草药洗发水含少量二恶烷是由于原材
霸王洗发水

霸王洗发水

料污染所致。霸王洗发水的二恶烷含量符合欧洲和美国食品和药物管理局(FDA)的安全标准。并称,所涉洗发水的二恶烷含量极低,对人体健康无害。
二恶烷为有机化合物,别名二氧六环,无色液体,稍有香味。属微毒类,对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性,并且可能对肝、肾和神经系统造成损害,急性中毒时可能导致死亡。主要用作溶剂、乳化剂、去垢剂等。化妆品中所含二恶烷一般为沐浴露和香波中主要的温和表面活性剂中的副产物带入。
对于相关产品中二恶烷含量的标准,目前我国尚没有关于限量的明确规定。根据中国《化妆品卫生标准》和2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》,二恶烷禁止作为化妆品生产原料添加到化妆品中。2007年2月,卫生部曾就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出解释,我国《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质,如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时,则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》对化妆品的要求,在正常、合理、可预见的使用条件下,不得对人体健康产生危害。
美国食品药品管理局(FDA)2000年后对化妆品中二恶烷含量的规定为不大于20ppm;澳大利亚卫生部认为,日常消费品中(食品和药品除外),二恶烷的理想限值是30ppm,含量不超过100ppm时,在毒理学上是可接受的。
2009年3月,强生公司生产的婴儿香桃沐浴露被国家质检总局检出微量的二恶烷。强生曾回应称,二恶烷在一些原材料中自然存在无法避免,并指出“强生婴儿香桃沐浴露含的二恶烷符合国家标准”。有消费者曾以“未注明含有微量二恶烷及甲醛,侵犯自己知情权和选择权”为由,将强生公司告上法庭。2009年5月,北京市第二中级人民法院终审判决强生公司不存在侵权行为。二中院经审理认为,消费者购买的该产品具有合格标志,其孩子使用后未出现损害后果,且国家有关部门公布的安全风险评估结果确认,该产品中含有的甲醛及二恶烷不会对人体健康造成危害。
香港《壹周刊》曝出霸王系列洗发水含致癌化学物二恶烷之后,又有香港媒体报道称,经香港通用公证行化验,飘柔及澳雪各一款含中药成分的洗发水。
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